浅谈元素形态分析技术现状及发展前景——访中国计量科学研究院国家标准物质研究中心韦超先生ღ★ღღ★、赛默飞世尔科技高级应用化学师Julian David Wills先生

　　元素的不同形态具有不同的物理化学性质和生物活性ღ★ღღ★，如无机砷的毒性比较大ღ★ღღ★，有机砷的毒性较小或者基本没有毒性ღ★ღღ★。因此ღ★ღღ★，元素总量的分析已经不能对其毒性ღ★ღღ★、生物效应以及对环境的影响做出科学的评价ღ★ღღ★，“元素形态分析”作为一个崭新的应用研究领域应运而生ღ★ღღ★，对于公共食品安全有着重要意义ღ★ღღ★。经过近三十多年的发展ღ★ღღ★，目前元素形态分析已经成为分析科学领域的一个重要分支ღ★ღღ★。

　　2012年初ღ★ღღ★，赛默飞世尔科技(以下简称赛默飞)采用离子色谱系统与等离子体质谱仪联用技术ღ★ღღ★，建立了离子色谱-电感耦合等离子体质谱（IC--MS）法检测苹果汁中的不同形态的微量砷元素ღ★ღღ★，再一次引起大家的关注ღ★ღღ★。那么ღ★ღღ★，目前用于元素形态分析的方法有哪些？中国元素分析技术的标准现状及未来发展前景如何？基于此壹定发app下载ღ★ღღ★，仪器信息网编辑采访了中国计量科学研究院化学所/国家标准物质研究中心韦超老师和赛默飞世尔科技高级应用化学师Julian David Wills先生ღ★ღღ★。

　　Instrumentღ★ღღ★：韦超老师ღ★ღღ★，您好ღ★ღღ★，首先请介绍一下目前用于元素形态分析的方法及各自的优缺点?

　　韦超老师ღ★ღღ★：目前元素形态分析多用仪器联机分析方法ღ★ღღ★，传统化学法用的比较少ღ★ღღ★。联机分析法中主要是液相色谱（LC）ღ★ღღ★、气相色谱（GC）ღ★ღღ★、毛细管电泳（CE）ღ★ღღ★、离子色谱（IC）等分离设备和电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）ღ★ღღ★、原子荧光（AFS）和原子吸收（AAS）等元素检测仪器联用ღ★ღღ★，随着有机质谱的发展ღ★ღღ★，GC-MS和LC-MS/MS也越来越多地应用于元素形态分析ღ★ღღ★。传统化学法由于其检出限和抗干扰性的问题ღ★ღღ★，目前应用受到一些限制壹定发app下载ღ★ღღ★，原有的一些国标方法(如银斑法测无机砷)也面临着替换问题ღ★ღღ★。联机分析法ღ★ღღ★，结合了LCღ★ღღ★、GCღ★ღღ★、CE壹定发app下载ღ★ღღ★、IC的高效在线分离功能和ICP-MSღ★ღღ★、AFS和AAS(注ღ★ღღ★：AFS和AAS一般还需要附加氢化物发生或冷阱等装置)等低检出限ღ★ღღ★、高抗干扰性的元素检测能力ღ★ღღ★，是当前形态分析的主流方法;相关文献很多ღ★ღღ★，目前元素形态分析方法国家标准也集中在这个方面ღ★ღღ★。

　　有机质谱应用于形态分析是一个新的发展方向ღ★ღღ★，其具备复杂基体中化合物结构鉴定的能力ღ★ღღ★，在当前化学分析仪器中发展最快ღ★ღღ★、受到的关注最多ღ★ღღ★，利用其方法在高水平的学术期刊上也最容易发表文章ღ★ღღ★。

　　Instrumentღ★ღღ★：赛默飞日前宣布创建了IC-ICP-MS方法并用于苹果汁中砷元素形态的分析ღ★ღღ★，Julian David Wills先生ღ★ღღ★，请您介绍一下这种方法的技术难点和优势有哪些?IC和ICP-MS联接是否属业界首次?

　　Julian David Wills先生ღ★ღღ★：赛默飞创建的IC-ICP-MS方法不是IC和ICP-MS的首次联接ღ★ღღ★，但是是戴安的IC和赛默飞的ICP-MS的第一次联接ღ★ღღ★。该方法通过IC将不同形态的砷元素分离ღ★ღღ★，利用ICP-MS检测IC中分开的各种形态的元素ღ★ღღ★，其优势体现在高的检测灵敏度和低的检出限ღ★ღღ★，该方法可用于分析不同种类的果汁类饮品ღ★ღღ★，主要元素形态的分析都可以达到ppb级ღ★ღღ★，而且稳定性和重复性都很好ღ★ღღ★。相比传统的检测方法房探007郑州ღ★ღღ★，IC和ICP-MS联用为砷元素的分离以及不同形态砷元素的检测提供了强有力的分析和检测手段ღ★ღღ★，具有很大的竞争力ღ★ღღ★，在国内或国际也有越来越多的研究人员通过这种方法做出了研究成果并发表壹定发app下载ღ★ღღ★。

　　IC-ICP-MS方法中ღ★ღღ★，IC 采用戴安的IC-5000系统ღ★ღღ★，柱子是Dionex IonPac™ AS7 (2 mm i.d. 250 mm length)ღ★ღღ★，该阴离子交换柱不仅能有效分离6种不同形态的砷ღ★ღღ★，还可以将每一种洗脱组分集中到一个很窄的峰ღ★ღღ★，提高了灵敏度ღ★ღღ★。另外比较慢的流速(0.3mL/min)还可以减少样品和流动相的消耗ღ★ღღ★。

　　IC与ICP-MS可以直接相连ღ★ღღ★，操作非常简单ღ★ღღ★。而且ღ★ღღ★，ICS-5000不是唯一一款可以与ICP-MS联接的仪器EPF壹定发ღ★ღღ★，ღ★ღღ★，其它型号的ICღ★ღღ★，比如ICS-1100edf壹定发官网ღ★ღღ★。ღ★ღღ★，ICS-1600ღ★ღღ★，ICS-2100等也可以与赛默飞的ICP-MS联用ღ★ღღ★。除此之外房探007郑州ღ★ღღ★，还有很多可以与ICP-MS相联接的仪器ღ★ღღ★，比如GCღ★ღღ★、LCღ★ღღ★、CE等ღ★ღღ★，而且ღ★ღღ★，LC-ICP-MS的接口与IC-ICP-MS的接口类似ღ★ღღ★。

　　韦超老师ღ★ღღ★：赛默飞推出的IC-ICP-MS联用方法ღ★ღღ★，用于果汁中砷元素的形态分析ღ★ღღ★，其优势主要是利用Dionex的阴离子交换柱的高效分离能力ღ★ღღ★，使用单一流动相可以将6种不同形态的砷化合物或离子团进行基线分离ღ★ღღ★，且淋洗时间控制在10分钟内ღ★ღღ★。目前国内也有部分仪器厂商针对砷ღ★ღღ★、汞ღ★ღღ★、硒等元素生产元素分析联用仪ღ★ღღ★，主要使用液相色谱-氢化物发生-原子荧光/原子吸收ღ★ღღ★，虽然其分离度ღ★ღღ★、检出限等性能指标略逊于LC/IC/GC-ICPMS联用ღ★ღღ★，但其价格更亲民一些ღ★ღღ★，适用于国内基层实验室应用推广ღ★ღღ★。

　　Instrumentღ★ღღ★：韦超老师ღ★ღღ★，您作为中国形态分析方面的专家ღ★ღღ★，请介绍一下您及您的团队在元素形态分析方面的工作?

　　韦超老师ღ★ღღ★：目前我单位有四名同事ღ★ღღ★，包括我ღ★ღღ★、巢静波ღ★ღღ★、吴冰和崔彦杰ღ★ღღ★，从事关于元素形态分析的计量研究ღ★ღღ★，具体的说ღ★ღღ★，包含标准物质研究ღ★ღღ★、高准确度方法研究和相关国际比对等方面房探007郑州ღ★ღღ★。在量值溯源性和准确性方面ღ★ღღ★，形态分析对相关标准物质的需求是非常必要和迫切的ღ★ღღ★。近年来新兴材料ღ★ღღ★。ღ★ღღ★，我们在标准物质的研究方面作了很多工作ღ★ღღ★，具体成果包括ღ★ღღ★：水中三甲基铅成分分析标准物质(2种);砷元素形态分析溶液标准物质(系列)包括亚砷酸根ღ★ღღ★、砷酸根ღ★ღღ★、一甲基砷ღ★ღღ★、二甲基砷壹定发app下载ღ★ღღ★、砷甜菜碱和砷胆碱;甲基汞溶液标准物质;鱼肉中总汞与甲基汞成分标准物质;乙基汞溶液标准物质;冻干人尿中砷形态成分标准物质;硒元素形态分析溶液标准物质(系列)包括亚硒酸根ღ★ღღ★、硒酸根和硒代蛋氨酸;三丁基锡溶液标准物质等ღ★ღღ★。

　　高准确度方法又称权威方法或者绝对测量法ღ★ღღ★，我们在这方面的工作也取得了不少成果ღ★ღღ★：汞元素形态(甲基汞ღ★ღღ★、无机汞)分析同位素稀释-液相/气相色谱-电感耦合等离子体质谱联用方法研究;硒元素形态(无机硒ღ★ღღ★、硒代蛋氨酸)分析同位素稀释-液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用方法研究;锡元素形态(无机锡ღ★ღღ★、三丁基锡)分析同位素稀释-液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用方法研究;砷元素形态(亚砷酸根)库仑法研究;铬元素形态(三价铬离子ღ★ღღ★、重铬酸根)库仑法研究等ღ★ღღ★。以上方法均可通过同位素比值测量或物理量测量直接溯源至SI基本单位ღ★ღღ★，是国际计量界认可的高准确度测量方法ღ★ღღ★。除此之外我们还以相对测量方法(如LC-ICPMS法ღ★ღღ★、LC-HG-AFS法和GC-ICPMS法)研究了铅ღ★ღღ★、溴等其它元素或砷ღ★ღღ★、汞ღ★ღღ★、硒ღ★ღღ★、锡的其它形态房探007郑州ღ★ღღ★。

　　另外ღ★ღღ★，国际计量委员会非常关注元素形态分析方面的计量学研究ღ★ღღ★，相继开展了十余次该领域的国际比对房探007郑州ღ★ღღ★，以验证各个国家的元素形态测量校准能力ღ★ღღ★，特别是其溯源性和国际的等效一致程度ღ★ღღ★。自2005年以来ღ★ღღ★，中国计量科学研究院化学所(国家标准物质研究中心)获得良好的成绩ღ★ღღ★，确保了我国元素形态分析的量值溯源和国际等效一致ღ★ღღ★。

　　韦超老师ღ★ღღ★：目前中国有关形态分析的方法标准主要有ღ★ღღ★：GB/T5009.17 -2003 食品中总汞及有机汞的测定;GB/T5009.11 -2003食品中总砷及无机砷的测定;GB/T 20188-2006小麦粉中溴酸盐的测定 离子色谱法;GB/T 22932-2008皮革和毛皮 化学试验 有机锡化合物的测定;行业性标准主要有ღ★ღღ★：SNT 2316-2009 动物源性食品中阿散酸ღ★ღღ★、硝苯砷酸ღ★ღღ★、洛克沙砷残留联的检测方法 液相色谱-电感耦合等离子体质谱法ღ★ღღ★。以上形态分析的检测方法标准的推出ღ★ღღ★，填补了相关领域的国内空白ღ★ღღ★，在国际上也属于先进水平ღ★ღღ★。

　　韦超老师ღ★ღღ★：经过十几年的发展ღ★ღღ★，形态分析联用技术的学术研究已经获得了丰厚的成果ღ★ღღ★，但是相关的市场需求还没有完全激发出来ღ★ღღ★。第一个原因是相关的国家限量标准较少ღ★ღღ★，目前仅对部分产品的甲基汞ღ★ღღ★、无机砷等有强制限量标准ღ★ღღ★，从法规上对产品厂商的约束较少ღ★ღღ★，开展相关检测项目的实验室也不多;第二个原因是形态分析联用技术的成本较高壹定发app下载ღ★ღღ★，如ICP-MS仪器单价就要一百万人民币以上(国产形态联用分析仪器也在二十万元以上)ღ★ღღ★，同时技术难度较大ღ★ღღ★，分析人员需要具备较高的专业素养ღ★ღღ★。以上两个原因导致形态分析联用技术的市场还处于培育阶段ღ★ღღ★。但考虑到我国经济贸易的蓬勃发展和人民群众对食品安全环境保护的日益关注ღ★ღღ★，形态分析联用技术市场的发展前景还是十分乐观的ღ★ღღ★，一旦相关技术法规ღ★ღღ★、限量标准得以确立完善ღ★ღღ★，联用仪器开发生产形成规模化ღ★ღღ★，将会带来爆发性增长ღ★ღღ★。

　　Julian David Wills先生ღ★ღღ★：面对当前食品安全频发的现状ღ★ღღ★，亟待建立一种简单ღ★ღღ★、高效并且准确的快速检测方法ღ★ღღ★。而IC-ICP-MS具有高的灵敏度ღ★ღღ★、低的检出限ღ★ღღ★，未来将会有很多的用户ღ★ღღ★。不过ღ★ღღ★，IC-ICP-MS方法还不是美国或者欧盟用于砷元素形态分析的标准方法ღ★ღღ★。

　　据悉ღ★ღღ★，用于食品当中砷元素形态分析的标准已经通过审核ღ★ღღ★，并将于近期颁布ღ★ღღ★，其中AFS与色谱联用是第一方法ღ★ღღ★，ICP-MS是第二方法ღ★ღღ★。业内有关专家预测ღ★ღღ★，一旦相关标准颁布实施ღ★ღღ★，将有力推进该系列仪器的推广ღ★ღღ★，对相关仪器生产厂商来说是一个利好的消息ღ★ღღ★。